text: 【超分子】JACS：光热诱导的金(I)分子簇结构的可逆转化
  目前各种外部刺激，例如光、浓度、温度、溶剂、客体分子、组装后修饰等，已经被广泛用于触发超分子转化。在这些外部刺激中，具有高时空分辨率和无废物产生等优点的光被认为是诱导超分子转化的最佳选择。其中具有顺式-反式异构的C＝C、C＝N和N＝N键等光响应官能团，常常被用于设计和合成光诱导超分子转化。然而，在多核金(I)团簇体系中引入类似的光异构化性质具有挑战性和有待探索的。直到2015年，课题组首次报道了利用具有顺式-反式光异构化性质的二膦配体成功构建光诱导异构化驱动的团簇到团簇转化体系(图1)。在前期的研究中，他们发现多核金(I)团簇的几何构型对膦配体的形状和拓扑高度敏感，因此可以通过改变膦配体的构型从而达到调控多核金(I)团簇的结构。此外，用于构建多核金(I)团簇的膦配体主要是单膦和二膦配体，而三膦配体则很少被使用。因此，利用三膦配体组装多核金(I)团簇是值得探索的，有望构筑具有诱人的发光和刺激响应特性的多核金(I)团簇结构。沿着这一思路，该课题组当以反式三膦配体（）为构筑模块，在乙腈溶液中得到一个具有新颖结构的十二核金(I)团簇()。该团簇由十二个金原子和三个桥连组成。有趣的是，光照的乙腈溶液，作者得到了一个全新结构的十五核金(I)团簇()。该团簇由十五个金原子和四个桥连组成。令人意想不到的是,加热的乙腈溶液，又会转变为原来的。通过变温核磁、高分辨质谱、X射线晶体衍射以及紫外-可见吸收光谱等一系列表征手段对金(I)团簇的结构转变过程进行了详细的表征。由于在和结构中，三膦配体都是反式构型。为了进一步研究团簇可逆结构转化过程中，三膦配体是否发生了顺式-反式光异构化过程。作者设计了一系列的对照实验，证明三膦配体分别在光照和热诱导的团簇结构转化过程中经历不同的转化过程（图2）。在光诱导的转变为的过程中，三膦配体经历了反式到顺式再回到反式的转化过程，而在热诱导的转变为的过程中，三膦配体则没有经过顺反异构化过程 （图2）。本研究不仅为研究基于多膦配体的光诱导团簇到团簇的转化提供了一个范例，而且为开发刺激响应材料提供了一种新的策略。相关工作近期发表在 上，文章的通讯作者是香港大学的院士，第一作者是香港大学的博士后