text: 检出限&测定限辨析！
  一、检出限
  1.检出限定义
  检出限除了与分析中所用试剂和水的空白有关外，还与仪器的稳定性及噪声水平有关。在灵敏度计算中没有明确噪声的大小，因而操作者可以将检测器的输出信号，通过放大器放到足够大，从而使灵敏度相当高。显然这是不妥的，必须考虑噪声这一参数，将产生两倍噪声信号时，单位体积载气或单位时间内进入检测器的组分量称为检出限。则：
  D = 2N / S
  N——噪声（mV或A）；
  S——检测器灵敏度；
  D——检出限，其单位随S不同也有三种：
  Dg=2N / Sg, 单位为mg/ml
  Dv=2N / Sv, 单位为ml/ml
  Dt=2N / St, 单位为g/s
  有时也用最小检测量（MDA）或最小检测浓度（MDC）作为检测限。它们分别是产生两倍噪声信号时，进入检测器的物质量（g）或浓度(mg/ml)。
  2. 检出限的计算方法
  1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L）。这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
  D.L = 4.6σ
  σ—— 空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。
  2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。
  在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
  在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
  X L= Xb+ K’ Sb
  Xb —— 空白多次测得信号的平均值；
  Sb —— 空白多次测得信息的标准偏差；
  K’ —— 根据一定置信水平确定的系数。
  与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:
  D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K
  k ——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
  为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。
  1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。
  此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。
  3）美国EPASW-846中规定方法检出限：
  MDL=3.143δ(δ重复测定7次)
  5）气相色谱分析的最小检测量系指检测器恰能产生与噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质的最小量，一般认为恰能辨别的响应信号，最小应为噪声的两倍。
  最小检测浓度系指最小检测量与进样量（体积）之比。
  二、测定限
  1.测定下限
  2.测定上限
  在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质的最大浓度或量，称为该方法的测定上限。
  对没有（或消除了）系统误差的特定分析方法的精密度要求不同，测定上限也将不同。
  测定限对于定量分析，进一步计算才能得到与分析物有关的值（例如，各个结果的平均值）。因此，条件更加苛刻，所以测定限总是高于检出限。
  3.检测限有三种常用的表示方式
  （1）仪器检测下限
  可检测仪器的最小讯号，通常用信噪比来表示,当信号与噪声之比大于等于3时，相当于信号强度的试样浓度，定义为仪器检测下限。
  （2）方法检测下限
  即某方法可检测的最低浓度。通常用低浓度曲线外推法可求的方法检测下限。
  （3）样品检测下限
  即相对于空白可检测的样品最小含量。样品检测下限定义为：其信号等于测量空白溶液的信号的标准偏差的3倍时的浓度。
  检测下限是选择分析方法的重要因素。样品检测下限不仅与方法检测下限有关，而且与空白样品中空白含量以及空白波动情况有关。只有当空白含量为零时，样品检测下限等于方法检测下限。然而，空白含量往往不等于零，空白大小受环境对样品的污染，试剂纯度、水质纯度、容器的质地及操作等因素的影响。因此，由外推法可求得方法检测下限可能很低，但由于空白含量的存在，以及空白含量的波动，样品检测下限可能要比方法检测下限大得多。从实用中考虑，样品检测下限较为 有用和切合实际。